中國教育報-中國教育新聞網(wǎng)訊(記者 方夢宇)近日,中國科學技術(shù)大學談鵬教授團隊在水系鋅基電池領(lǐng)域取得重要進展,全面揭示了鋅電極的電溶解機理,為提升鋅電極的可逆性提供了新思路,相關(guān)成果發(fā)表于《科學通報》。
水系鋅基電池由于固有的安全性、環(huán)境友好、低成本和高能量密度,是理想的電化學儲能系統(tǒng)。然而,鋅電極不可逆的電化學溶解和沉積導致了不可控的枝晶生長,嚴重阻礙了該技術(shù)的實際應(yīng)用。不同于鋰離子電池,鋅基電池的起始運行工步通常是放電過程,即鋅電極首先發(fā)生電溶解反應(yīng),而非電沉積。然而,現(xiàn)有研究大多集中在鋅的電沉積行為上,電溶解特性卻被忽視。鋅的電溶解會改變其表面狀態(tài),進而對后續(xù)過程造成影響。因此,對電溶解行為的全面理解有利于穩(wěn)定鋅電極的構(gòu)建。
該研究基于精拋的多晶鋅箔開展了不同運行協(xié)議下的電溶解實驗,發(fā)現(xiàn)隨著電流密度的升高,電溶解呈現(xiàn)“點—線—面”的行為轉(zhuǎn)變,且在較高電流密度下表現(xiàn)出強烈的擇優(yōu)晶面溶解屬性。結(jié)合實驗表征、測試和理論計算,揭示了鋅不同晶面之間的電溶解行為差異,發(fā)現(xiàn)(002)晶面最穩(wěn)定,而(110)晶面最易發(fā)生電溶解。
基于對電溶解行為和機理的理解,進一步探究了電溶解對鋅電極空間和容量不可逆性的影響。形貌表征發(fā)現(xiàn),沉積過程主要發(fā)生在電溶解形成的缺陷區(qū)域,從而表現(xiàn)出空間不可逆性;通過構(gòu)建傳質(zhì)—電化學耦合模型,揭示了電溶解形成的缺陷附近具有較高的離子濃度和局部電流密度,進而決定了沉積過程中的成核位點和生長速率。結(jié)合枝晶的外部濃度分布和內(nèi)部結(jié)構(gòu)異質(zhì)性,闡明了“死鋅”的形成機理。
基于上述發(fā)現(xiàn),研究團隊通過外延生長構(gòu)建了擇優(yōu)取向的鋅電極,顯著抑制了溶解不均勻性,在對稱電池和全電池中顯著提升了循環(huán)壽命。該成果為改善鋅電極的可逆性提供了新思路,并可推廣到其他金屬電極的研究和應(yīng)用中。
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